研究内容

N体系配体-金属配合物催化反应

N体系配体(吡唑,咪唑啉)-金属配合物的构造研究及在偶联反应中的应用

利用催化活性高且稳定的吡唑,咪唑啉等N体系配体(单齿,双齿)与钯形成的配合物,利用核磁共振进行溶液中的构造及X射线结晶解析,我们研究了偶联反应中催化剂构造与反应活性的相关性。

10) a) S. Haneda, Z. B. Gan, K. Eda, and M. Hayashi, Organometallics, 26, 6551 (2007). b) K. Kawamura, S. Haneda, Z. B. Gan, K. Eda, and M. Hayashi, Organometallics , 27, 3748 (2008). c) Z. B. Gan, K.Kawamura, K. Eda, and M. Hayashi, J. Organomet. Chem., 695, 2022 (2010).

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利用N体系配体-钯配合物进行偶联反应的开发

 我们研究团队正在研究有机分子骨骼构建——碳碳键结合反应实用性催化剂。催化剂要求不仅具有高催化活性,操作简便,空气中稳定及构造简单,可以经济性简单合成。并且,应具有广泛的适应性,可以由位阻较大及电子供与基团控制导入官能团。
 以下为至今为止报告的高反应性的催化剂,配体,它们都在空气中不稳定或者配制催化剂过程繁琐,故我们希望开发更加实用的催化剂。

 我们开发N体系配体(非磷,非卡宾型配体)的催化剂体系,发现了2-吡啶苯并唑类配体的钯催化剂可以促进赫克反应。利用开发的活性炭-氧体系氧化成环反应可以简便合成2-吡啶苯并唑类化合物。另外,经改良后的构造更简单的咪唑啉配体与钯形成的配合物,可成功实现X射线结晶构造解析,且作为催化剂可促进赫克反应进行。另外,在反应活性较低的氯苄及无活性基团的乙烯反应中,或者有限底物的反应中也可发挥作用。另外,咪唑啉转变为咪唑的反应中也可使用我们所开发的活性炭-氧体系氧化反应这一过程。

 以下为迄今为止合成的钯-咪唑(咪唑啉)配合物的构造及其中若干个的X射线构造解析。