研究内容
- Hayashi
- 研究简介
- 不对称催化反应
- 环境友好型氧化反应
- N体系配体-金属配合物催化反应

环境友好型氧化反应
环境友好型氧化反应的开发:活性炭-氧或活性炭-30%过氧化氢体系

Pd/C通常在氢气环境下作为还原剂使用,但其自身具有脱氢能。我们着眼与其脱氢能,利用乙烯为氢受体的氢转移反应,实现了醇的氧化反应。

之后,仅仅以活性炭为催化剂载体,在氧气(空气)环境下或者在30%过氧化氢存在下,可以实现各种二硝基芳香族化合物的芳香环化反应,苄基伯醇、仲醇的氧化反应,及苄基位的羰基化反应。
8) a) 林 昌彦, 川端裕寿,有機合成化学協会誌, 60, 137 (2002). b) 林 昌彦, Organometallic News, 40 (2003).
9) a) Y. Kawashita, N. Nakamichi, H. Kawabata, and M. Hayashi, Org. Lett., 5, 3713 (2003). b)M. Hayashi, Chem. Rec., 8, 252 (2008). c) 林 昌彦,川下由加,「現代化学」(東京化学同人), 9月号, 34 (2009).d) 林 昌彦,川下由加,「触媒」,持続可能社会実現のための触媒および触媒関連技術特集(触媒学会),51巻, 518 (2009).
9) a) Y. Kawashita, N. Nakamichi, H. Kawabata, and M. Hayashi, Org. Lett., 5, 3713 (2003). b)M. Hayashi, Chem. Rec., 8, 252 (2008). c) 林 昌彦,川下由加,「現代化学」(東京化学同人), 9月号, 34 (2009).d) 林 昌彦,川下由加,「触媒」,持続可能社会実現のための触媒および触媒関連技術特集(触媒学会),51巻, 518 (2009).
詳細版
環境に負荷をかけない酸化反応の開発
利用Pd/C-乙烯体系的醇的氧化反应的开发
醇氧化为醛或者酮的反应是有机合成领域最重要的反应之一。但是,迄今为止所使用的氧化剂为化学计算量的铬酸或二氧化锰。这些氧化剂具有毒性且后处理困难。因此我们研究小组,致力于开发环境友好型醇氧化反应。利用钯催化剂/乙烯体系催化的氢转移反应,可高效将苄基仲醇和烯丙位醇氧化为相应的酮。本反应不仅所使用的钯催化剂可以简单回收再利用,而且副产物只有乙烷气体,故可以称之为环境友好型氧化反应。

活性炭-氧气体系的氧化反应
芳杂环化合物是医药品及有机材料等领域重要化合物。合成目标化合物过程中,为了插入芳杂环官能团,可经由相应的还原态而合成。但是,之前所使用的二氢体的芳氧化反应的氧化剂是化学计量或过量的二氧化锰,醋酸铅,DDQ等。然而我们研究小组,成功开发了利用不含金属的活性炭催化剂与氧气的环境友好型氧化反应。
至此,已确定可用上述催化体系成功催化合成恶唑类化合物,苯并噻唑类化合物,咪唑类化合物,吡唑类化合物,吡啶类化合物等芳杂环化合物。最近,利用上述催化剂体系,还发现了苯甲醇羰基化反应及苄基位直接导入氧原子的反应。

利用活性炭-氧体系催化合成的化合物